近年來,宇航、飛機制造、精密電子和機械加工等高科技產業的迅速發展,對
膠粘劑的
耐熱性提出了更高的要求;但大多數耐熱的
環氧膠粘劑在固化過程中需要加熱,這使得
環氧膠粘劑在許多領域的應用受到了限制,問題的關鍵在于使耐熱環氧膠粘劑實現室溫固化。室溫固化的膠粘劑在使用時具有省時、省力、省工、節省能源、使用方便等一系列優點,不僅可以降低膠粘劑成本,而且可以簡化加工過程,特別適用于大尺寸部件的高溫維修及收縮材料的粘接。因此研制可室溫固化的耐熱膠粘劑就成為環氧膠粘劑的重要發展方向之一,
有機硅改性
環氧樹脂就是室溫固化的耐熱環氧膠粘劑重要課題,近年在這一領域國內外取得了不少成果。
有機硅樹脂具有柔韌性好、低表面能、耐熱、耐候、憎水、介電
強度高等優點,但其力學性能、附著力、耐磨性、耐
有機溶劑性較差且成本高,與環氧樹脂的優缺點互補性較強;所以用有機硅改性環氧樹脂是近年來發展起來的既能降低環氧樹脂內應力,又能增加環氧樹脂韌性、耐熱性等性能的有效途徑。采用端羥基硅硼樹脂改性環氧樹脂和改性脂肪胺類耐熱
固化劑,合成出室溫24小時固化的具有較高強度的耐熱膠粘劑,長期使用溫度為200℃、短期使用溫度達250℃,對多種材料具有良好的粘接性能;利用有機硅改性的E-44型環氧樹脂為主要原料,配以自制的室溫下固化的改性胺類固化劑和活性無機
填料,及端羥基液體
丁腈橡膠(HTBN)等制成柔性耐溫膠粘劑,該膠粘劑具有良好的
彎曲強度和剝離強度,并具有一定的耐熱性能,可以在100~150℃的環境下使用。
另外,國外用有機硅樹脂改性環氧樹脂E-42,并在體系中引入聚乙烯醇縮丁醛,制成了室溫
剪切強度達18MPa以上、能在150℃下長期使用、且能粘接多種材料的環氧
結構膠。利用烯丙基環氧樹脂同端氫聚二
甲基硅氧烷反應,也合成了含有硅氧烷鏈結構單元的新型硅改性環氧樹脂(ESDGs),能以各種比例同工業環氧樹脂混合,混合后的樹脂可用三甘醇二胺進行固化,固化物有較好的韌性、耐熱性和粘接性,ESDGs質量分數為10%時可使固化物韌性增加40%而不降低耐熱性,同時剝離強度得到明顯提高。用雙酚A和四乙氧基硅烷通過溶液一凝膠過程合成有機—無機混合物,溶液—凝膠法能成功地把硅和磷與環氧交聯網絡結合在一起,從而使改性后的環氧樹脂體系起始失重溫度降低,提高其耐溫和阻燃性能。
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